在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的支持下，合成与组装化学研究部研究人员围绕阴离子-π作用开展了系统研究。在前期的工作中，他们以含缺电子三嗪环的大环体系作为分子探针，给出了电中性缺电子芳环与阴离子形成经典阴离子-π作用的实验证据，并系统研究了其作用模式、作用强度、普遍性以及在超分子化学领域的应用（Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7485; Chem. Eur. J. 2010, 16, 13053; J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 892; Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 11785）。 

　　最近，针对如何实现阴离子-π作用的选择性与加和性这一挑战问题，科研人员巧妙设计了一类多空腔“内向型”排列的超大环体系，实现了复杂有机阴离子的选择性识别，首次在晶体中观察到了三明治状的阴离子-π复合物的形成，揭示了多重阴离子-π作用对分子识别的贡献（图1）（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15827）。同时，为回答阴离子-π作用在驱动可控自组装方面到底能走多远，科研人员构建了“外向型”排列的双空腔分子体系作为主体组装基元，以1,5-萘二磺酸根双阴离子作为客体组装基元，实现了阴离子-π作用驱动的长程组装，详细研究了其组装过程（图2）（J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 1118）。 

　　图1  基于多重阴离子-π作用的有机阴离子识别 

　　图2  阴离子-π作用驱动的超分子自组装